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研究生: 戴慈蓉
研究生(外文): TAI,TZU-JUNG
論文名稱: 聚丙烯酸凝膠移除紙質文物鐵鏽之適用性探討
論文名稱(外文): Exploring the practicality of the use of Carbopol gel for removing rust stains from paper
指導教授: 蔡斐文 蔡斐文引用關係
指導教授(外文): TSAI,FEI-WEN
口試委員: 鄭政峯 柏戰
口試委員(外文): JEN,JEN-FON JOHN BURKE
口試日期: 2025-07-11
學位類別: 碩士
校院名稱: 國立臺南藝術大學
系所名稱: 博物館學與古物維護研究所
學門: 傳播學門
學類: 博物館學類
論文種類: 學術論文
論文出版年: 2025
畢業學年度: 113
語文別: 中文
論文頁數: 205
中文關鍵詞: 聚丙烯酸 鐵鏽 螯合 還原
外文關鍵詞: Carbopol rust stain chelation reduction
相關次數:
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「鐵鏽」之於紙質文物多因迴紋針、訂書針等固定書頁用金屬鐵件的氧化物滲入或接觸而造成,紙張基底材與媒材會因鐵鏽而有變黃、變黑與脆化等現象,鐵鏽的產生可能破壞了文物整體的美感與歷史資訊的完整度,又因鐵件的電化學腐蝕特性易有反覆循環的情形,「鐵鏽」成為文物修護師們的一大難題,文物修護師會以滴注還原劑或螯合劑的方式移除鐵鏽,但工時冗長,鐵鏽因還原劑溶解為鐵離子,鐵離子跟隨還原劑在紙張纖維中游離擴散,鐵鏽對紙質文物的影響範圍也隨之擴大。

本文以聚丙烯酸凝膠是否適用於移除紙質文物的鐵鏽為議題,探討日常醫藥、保養品、環境工程常用高分子聚合物聚丙烯酸凝膠之高吸水與緩釋特性是否可有效限制試劑影響範圍且有效移除鐵鏽。在吸水紙、影印紙與定性濾紙上夾上二枚迴紋針,反覆以水浸泡、晾乾製成鐵鏽本,選用還原劑連二亞硫酸鈉、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉與Carbopol® Ultrze 30為試劑,參考文獻設定試劑與凝膠製成濃度與酸鹼值範圍,比較實驗組與對照組除鏽效果,加以分光測色計、多焦段數位顯微鏡與X射線螢光光譜儀等儀器檢測,期以驗證聚丙烯酸凝膠移除紙質文物鐵鏽之適用性。

經實驗綜合評估縮短鐵鏽移除時間、對紙質文物外觀之影響與鐵離子游離現象等三方面探討聚丙烯酸凝膠對紙質文物移除鐵鏽之適用性。經除鏽前後檢測數據得知,三種除鏽法中,以滴注還原劑搭配濕敷螯合劑凝膠除鏽法可有效移除紙張上的鐵鏽,限制鐵離子跟隨還原劑游離範圍,且因鐵離子向下滲透進入螯合劑與凝膠三維網路中,減少鐵離子受環境中氧氣和水分的影響再度氧化成棕或紅棕色的氧化鐵的可能性,也降低了鐵離子、還原劑和螯合劑對紙張影響的面積。因此,以能限制鐵離子與試劑作用範圍之滴注還原劑搭配濕敷螯合劑凝膠除鏽法,是三種除鏽法中較適用於移除紙張鐵鏽方法的一種選擇。

Rust stains on paper-based cultural heritage objects are often caused by the oxidation of metallic fasteners, such as paper clips or staples, which penetrate or come into contact with the substrate. The resulting corrosion leads to yellowing, darkening, and embrittlement of the paper and its media. Rust not only compromises the artifact’s aesthetic and structural integrity but also undermines its historical completeness. Given iron’s electrochemical corrosion behavior, rust can regenerate, presenting ongoing conservation challenges. Conservators typically use reducing or chelating agents to treat rust stains. However, these treatments are labor-intensive, and the diffusion of iron ions along paper fibers—once rust dissolves—can expand the affected area.

This study examines whether polyacrylic acid gel can be used to remove rust from paper-based materials. The research investigates the high water-retention and controlled-release properties of polyacrylic acid gel, commonly used in pharmaceuticals and environmental applications, and whether these characteristics help localize the treatment and improve rust removal efficiency. Rust samples were created using three types of paper: KLUG Blotting Paper 40, Double A 80 GSM office paper, and Advantec No. 2 qualitative filter paper, with repeated soaking and drying of embedded paper clips. The selected reagents include sodium dithionite (reducing agent), disodium EDTA (chelating agent), and Carbopol® Ultrez 30 (polyacrylic acid gel). Treatment outcomes were compared between test and control groups using a spectrophotometer, semi-quantitative iron ion test strips, a digital microscope, and X-ray fluorescence spectroscopy.

The study evaluated rust removal time, visual impact, and ion diffusion. Results showed that the most effective method combined a dropwise reducing agent with a wet poultice of chelating gel. This approach limited ion spread, enhanced rust removal, and reduced reoxidation risk by capturing iron ions within the gel’s 3D network. This method minimized the affected area, making it a suitable treatment for paper-based rust stains in conservation practice.

摘要 I
Abstract II
誌謝辭 III
目錄 VI
圖目錄 IX
表目錄 X
第一章、緒論 1
第一節、研究動機與目的 1
一、 研究動機 1
二、 研究目的 5
第二節、研究限制與範圍 8
一、 研究範圍 8
二、 研究限制 9
第三節、研究方法與架構 11
一、 研究方法 11
二、 研究架構 11
第二章、文獻探討 13
第一節、聚丙烯酸凝膠 13
一、 凝膠與清潔 13
二、 聚丙烯酸凝膠 19
第二節、鐵鏽形成與劣化機制 26
一、 鐵鏽形成與劣化機制 26
二、 鏽蝕處理方式 35
三、 凝膠移除金屬鏽蝕案例 37
第三節、名詞說明 38
一、 交聯 38
二、 中和劑 39
三、 還原劑 40
四、 螯合劑 43
第三章、實驗操作與檢測方法 45
第一節、材料選用 45
一、 基底材 45
二、 鐵件 46
三、 試劑 47
第二節、實驗樣本 49
一、 前置實驗 49
二、 樣本製備 56
三、 試劑與凝膠配製 58
四、 滴注、塗敷與清洗方式 60
第四節、樣本檢測方式 63
一、 色差值 63
二、 紫外線螢光反應檢測 65
三、 半定量鐵離子試紙 65
四、 移動型微區面積X射線掃瞄系統 66
第四章、實驗結果分析與討論 67
第一節、外觀狀況 67
一、 分光光測色計 67
二、 多焦段數位雷射顯微鏡 76
第二節、殘留現象 83
一、 Burker Crono移動型微區面積掃瞄系統 83
二、紫外線照射螢光反應 89
第三節、反應時間 92
第四節、總結 94
第五章、結論與建議 95
第一節、後續研究建議 95
一、 實驗設計 95
二、 凝膠用途 95
三、 試劑選用 96
第二節、保存條件建議 97
參考文獻 101
附錄一、Double APrint 化學品安全資料表 110
附錄二、KLUG Blotting 技術參數表 112
附錄三、KLUG Blotting 保證書 113
附錄四、Advantec Laboratory Filter papers NO.2 規格表 114
附錄五、Carbopol®Ultrez 30 Polymer 物質安全材料表 116
附錄六、Carbopol®Ultrez 30 Polymer 技術數據表 126
附錄八、除鏽前後樣本色差值 130
附錄九、除鏽前後紙張樣本紫外線檢視比較 133
附錄十、除鏽前後表面粗糙度 136
附錄十一、Bruker Crono移動型微區面積掃瞄系統元素分布圖 157
附錄十二、Bruker Crono移動型微區面積掃瞄系統元素質量百分比分析 176
錄十三、常見鐵器文物除鏽方法 188

一、中文書籍
Herbert H. Uhlig(1997)。金屬腐蝕與防蝕〔簡家涻、劉曉嶺譯〕。正言出版社。
王玉豐主編(2006)。天工勘物──產業文物保存維護研習會會後出版物。國立科學工藝博物館。
喬昭華、蔡斐文、岩素芬、何兆華、高輔霖(2010)。織品服飾、紙質文物保存專有名詞類編。行政院文建會文化資產總管理處籌備處
黃光男、陳國寧等人(2002)文物保護手冊。行政院文化建設委員會。
蔡斐文主編(2003)紙質文物專有名詞圖典。文化部文化資產局。
劉文主編(2017)。 藥用高分子材料學。中國中醫藥出版社。


二、外文書籍
Fred W. Billmeyer(1984)Textbook of Polymer Science:Polymer Letters Edition.22(12)p.674. https://doi.org/10.1002/pol.1984.130221210
George Odian(2004)Principles of Polymerization. DOI:10.1002/047147875X
Young, R. J., & Lovell, P. A.(2011)Introduction to Polymers.3rd ed.


三、中文期刊
Gordon Turner-Walker(2012年11月)。典藏文物的污染清潔技術與運用──以物理及化學處理技術為例〔會議論文〕。2012年文化資產保存科學國際研討會。臺南市,臺灣。
林詞硯(2023年12月)非破壞性檢測技術應用於油畫之研究:以藤島武二《婦女像》為例。史物論壇。第31期,頁91–121。
黃瑋、劉新星、童真、何素梅(2007)聚丙烯酸鈉水凝膠基材退熱貼的製備及其性能。功能高分子學報。20(2),頁216–219。
張曉梅、雷勇、劉思然、劉薇、韓婧(2011年02月)Carbopol 934樹脂作為清洗材料的應用研究〔工作簡報〕。文物保護與考古科學。第23卷第一期。
張平(2015)聚丙烯酸增稠劑的合成及性能研究。
蔡海敏、鄧柏林、劉麗萍、范榮輝、李澤(2001)卡波姆在外用製劑中的應用。The Journal of Pharmaceutical Practice.19(6)。
顧來沅、葉琳、賈一鳴(2018)鎏金青銅文物的凝膠清洗技術,中國文化保護技術協會第九次學術年會論文集。
蘇裕昌(2002)抄紙系統中的介面電動現象及Zeta電位控制。漿紙技術雜誌。第六卷第三期。頁1–14。
糜福龍、李松濤、沈玉如(1999年03月)幾丁聚醣─三聚磷酸螯合型樹脂對二價銅離子之吸附研究。化學。57卷1期。頁11-24。


四、外文期刊
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Agnes Blüher, Ursula Haller, Gerhard Banik, Elisabeth Thobois & E. Thobois. (1995) The Application of Carbopol™ Poultices on Paper Objects. Restaurator. International Journal for the Preservation of Library and Archival Material.16,p.234-247
Daiane Mieko Iceri, Jorge Luiz Biazussi, Charlie van der Geest, Roney Leon Thompson, Marcelo Souza de Castro (2022)Analysis of Carbopol And Triethanolamine Concentration in The Viscoplastic Properties of Aqueous Solution. The 8th World Congress onMechanical, Chemical,andMaterialEngineering.DOI:10.11159/htff22.166
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Burgess(1991) The Use of Chelating Agents in Conservation Treatments.The Paper Conservator (15) p.36-44
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Muhammad Sarfraz, Rabia Iqbal,Kifayat Ullah Khan, and Muhammad Usman Minhas(2022).Carbopol Based Hydrogels for ITOPRIDE Hydrochloride Delivery;Synthesis, Characterization and Comparative Assessment with Various Monomers.J. Funct. Biomater,13(295)
Neevel, J.G(1995). The Development of a New Conservation Treatment for Ink Corrosion.Natural Anti-oxidant Phytate.Paper. ISBN 87 89730-19-4.
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Yong Qiu & Kinam Park(2001)Environment─sensitive hydrogels for drug Delivery . Advanced Drug Delivery Reviewa, 53(3):p.321-339


五、學位論文
朱宇臻(2025)。碳酸鈣、奈米碳酸鈣與氫氧化鈣鹼化效果比較初探。國立臺南藝術大學博物館學與古物維護所。
伍雅嵐(2012)。使用試劑凝膠減少水型壓克力乳液塗佈膜上煙燻層之表面清潔。國立臺南藝術大學博物館學與古物維護所。
李詩涵(2025)。無定形碳酸鈣負載多重網絡水凝膠之機械性能提升及其分子機制之探究。國立陽明交通大學生命科技學系。
呂理弘(2023)。基於動態鍵的多功能丙烯酸交聯劑。國立中央大學化學工程與材料工程學系。
葉世銘(2008)。利用Carbopol材料去除Aristolochic Acid(馬兜鈴酸)之研究。
柳智仁(2018)。粉體對含油脂乳化及凝膠狀化妝品之流變探討。嘉南藥理大學化粧品應用與管理系。
謝智華(2006)。出水鐵器維護之研究。國立雲林科技大學文化資產維護系碩士班。
蔡燦宇(2020)。利用動態鍵結開發具有剪切稀化及自癒合特性的奈米複合水凝膠。國立臺灣大學高分子科學與工程學研究所。


六、網路資源
李鈞震2023藝術文化讀書Jame Lee Reading Club(2011)鐵的鏽蝕Corrosion of Iron。擷取時間:2025/07/07。擷取網址:https://earthkart2011.blogspot.com/2011/12/corrosion-of-iron.html。
略識之無的沙龍(2021年05月)。金屬的電化學腐蝕。擷取時間:2025/07/07。擷取網址:https://vocus.cc/article/6096366cfd89780001d34db2
氧化不簡單──鐵的燃燒與生鏽(2019年10月)。擷取時間:2025/07/07。https://n.sfs.tw/content/index/10688%3Cbr%20/%3E
 窺物誌──那些藏品沒說出口的事。擷取時間:2025/07/07。擷取網址:https://peekingbehind.chimeimuseum.org/Theme/Nondestructive/201125044820
維基百科:解離度。擷取時間:2025/07/07。擷取網址:https://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E8%A7%A3%E7%A6%BB%E5%BA%A6
維基百科:Pourbaix圖,擷取時間:2025/07/19。擷取網址:https://en.wikipedia.org/wiki/Pourbaix_diagram
百佳泰實測筆記:你知道什麼是螢幕顏色差異(Delta D)嗎?擷取時間:2025年07月05日。擷取網址:https://www.allion.com.tw/tech_audio_video_delta_e/